Тут наверно только методом проб и ошибок нужно пробовать. например запустить 2 браузера одновременно и проверить, будет ли работать в хроме и и другом браузере. возможно хром срывает работу приложения vpn. Попробовать определить маршрут из хрома, возможно он свой впн поднимает по каким то причинам. Или запускается в своей защищённой среде и не видит впн туннель. Других объяснений нет...